Amide Formation via Ni-Catalyzed Reductive Coupling Reactions with Isocyanates
Recentment, les reaccions d’acoblament creuat entre electròfils s’han posicionat com a potents alternatives a les reaccions clàssiques d’acoblament creuat entre electròfils orgànics i nucleòfils organometàl•lics. Aquests acoblaments reductius presenten nombrosos avantatges degut a que utilitzen comp...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2018 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/586084 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/586084 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Catàlisi de Ni Acoplament reductiu Síntesi d'amides Acoplamiento reductivo Síntesis de amidas Ni-catalysis Reductive coupling Amide synthesis Ciències 547 |
| Sumario: | Recentment, les reaccions d’acoblament creuat entre electròfils s’han posicionat com a potents alternatives a les reaccions clàssiques d’acoblament creuat entre electròfils orgànics i nucleòfils organometàl•lics. Aquests acoblaments reductius presenten nombrosos avantatges degut a que utilitzen compostos de partida simples i fàcilment assequibles que eviten la necessitat de sintetitzar espècies organometàl•liques sensibles a la humitat i a l’oxigen. Com a conseqüència, els protocols experimentals són pràctics i les condicions de reacció són suaus. A causa de la ubiqüitat de les amides en molècules biològicament actives tals com pèptids, agroquímics, productes farmacèutics o materials sintètics, s’ha impulsat un continu desenvolupament de nous mètodes eficients basats en la síntesis d’amides. La present tesis doctoral, està centrada en el desenvolupament de nous acoblaments reductius creuats catalitzats per níquel per la síntesis d’amides utilitzant isocianats com a sintons. Concretament, es presenta i es desenvolupa un nou protocol destinat a la síntesis d’amides alifàtiques a partir de bromurs d’alquil primaris, secundaris i terciaris combinats amb isocianats d’aril o d’alquil. Tanmateix, s’inclou el desenvolupament d’una metodologia per la hidroamidació altament diastereoselectiva d’alquins ans isocianats per la formació d’acilamides. Aquest protocol utilitza bromurs d’alquil com a font per la formació d’hidrurs in situ. Finalment, es presenta una discussió dels resultats preliminars sobre l’amidació regiodivergent, retentiva i remota de bromurs d’alquil secundaris inactius. Les transformacions desenvolupades aquí constitueixen nous mètodes per la síntesi d’amides mitjançant la formació d’enllaços C-C catalitzada per metalls i es caracteritza per les condicions suaus, l’ampli abast de la reacció, la seva excel•lent regioselectivitat i alta tolerància amb diversos grups funcionals. |
|---|