Gold(I)-Catalyzed Cycloadditions and their Application in the Synthesis of Natural Products
Durant les últimes dècades, el potencial de la catàlisis amb or(I) per la síntesi de productes naturals ha estat àmpliament explorat. Aquesta Tesi Doctoral recull els nostres esforços en l'ampliació de l'ús de les cicloaddicions catalitzades per or(I) aplicades en el camp de la síntesi tot...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2021 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/672815 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/672815 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | catàlisi síntesi or catálisis síntesis oro catalysis synthesis gold Ciències 00 5 54 547 |
| Sumario: | Durant les últimes dècades, el potencial de la catàlisis amb or(I) per la síntesi de productes naturals ha estat àmpliament explorat. Aquesta Tesi Doctoral recull els nostres esforços en l'ampliació de l'ús de les cicloaddicions catalitzades per or(I) aplicades en el camp de la síntesi total. Primerament, hem desenvolupat un nou mètode per activar acetilè, en què la selectivitat de la reacció és controlada pel lligand emprat en el catalitzador d'or(I). Així, (Z,Z)-1,3-diens o bis-ciclopropans han sigut sintetitzats de manera selectiva, partint dels mateixos substrats. Aquesta reacció ha estat implementada en la síntesi de la waitziacuminona, en un sol pas i de manera diastereoespecífica. En segon lloc, hem establert una nova cicloisomerització seguida per cicloaddició, en una reacció en cascada que dóna lloc a productes hidroazulens o divinilciclopropans, a partir de diens i enins. El mecanisme ha estat estudiat experimetalment i computacionalment, suggerint una forta dependència del resultat de la reacció en les característiques del diè i en el catalitzador d'or(I) utilitzat. Finalment, aquesta estratègia ha estat aplicada a una ruta síntetica comuna cap als productes: àcid apsterric, penigrisacid A i schisanwilsonene A. Els esquelets de carboni dels tres compostos naturals han sigut sintetitzats en diversos intermedis i caracteritzats per difracció de rajos x. |
|---|