Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity

Les transformacions catalitzades per or(I) han estat estudiades rigorosament com a tècniques per a la preparació de molècules complexes. Aquesta Tesi Doctoral cobreix tres temes relacionats amb la catàlisi homogènia d’or(I). Primerament, s’ha dissenyat i preparat una nova família de complexos d’or(I...

ver descrição completa

Detalhes bibliográficos
Autor: Martin Torres, Inmaculada
Formato: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2022
País:España
Recursos:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/674077
Acesso em linha:http://hdl.handle.net/10803/674077
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:or
catàlisi
síntesi
oro
catálisis
síntesis
gold
catalysis
synthesis
Ciències
00
5
54
547
id ES_1be8b4920e2ccb0737a4091346c960e1
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/674077
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
title Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
spellingShingle Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
Martin Torres, Inmaculada
or
catàlisi
síntesi
oro
catálisis
síntesis
gold
catalysis
synthesis
Ciències
00
5
54
547
title_short Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
title_full Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
title_fullStr Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
title_full_unstemmed Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
title_sort Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular Complexity
dc.creator.none.fl_str_mv Martin Torres, Inmaculada
author Martin Torres, Inmaculada
author_facet Martin Torres, Inmaculada
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Echavarren Pablos, Antonio
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
dc.subject.none.fl_str_mv or
catàlisi
síntesi
oro
catálisis
síntesis
gold
catalysis
synthesis
Ciències
00
5
54
547
topic or
catàlisi
síntesi
oro
catálisis
síntesis
gold
catalysis
synthesis
Ciències
00
5
54
547
description Les transformacions catalitzades per or(I) han estat estudiades rigorosament com a tècniques per a la preparació de molècules complexes. Aquesta Tesi Doctoral cobreix tres temes relacionats amb la catàlisi homogènia d’or(I). Primerament, s’ha dissenyat i preparat una nova família de complexos d’or(I) amb lligands cavitands, quirals i aquirals, partint de precursors resorcin[4]arens. Els aquirals s’han empleat en la cicloisomerització de 1,6-dienins, donant lloc a una selectivitat inèdita. Paral·lelament, els complexos d’or(I) amb cavitands quirals s’han utilitzat en l’alcoxiciclació enantioselectiva de 1,6-enins. La utilitat d’aquest mètode ha estat demostrada en la seva aplicació en la síntesis total de la (+)-mafaicheenamina C. En segon lloc, nous precursors de carbens han estat desenvolupats i empleats en la corresponent reacció de decarbenació catalitzada per or(I). En aquesta, la fragmentació d’un grup ciclopropà dona lloc al corresponent carbè metàl·lic i està afavorida per l’alliberament d’una unitat poliaromàtica. Amb aquest mètode, diversos ciclopropans han estat obtinguts a partir de precursors ciclopropil dihidronaftalens o dihidrofenantrens. Finalment, en tercer lloc, l’habilitat dels complexos d’or(I) de construir arquitectures policícliques ha estat utilitzada per a la síntesis de decalines mitjançant una nova ciclació polienínica emprant éters d’enol tetrasubstituïts. Les decalines obtingudes han estat estudiades com a intermedis clau en la síntesi de diversos productes naturals.
publishDate 2022
dc.date.none.fl_str_mv 2022
2022
2024
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10803/674077
url http://hdl.handle.net/10803/674077
dc.language.none.fl_str_mv Inglés
language_invalid_str_mv Inglés
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 245 p.
application/pdf
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
dc.source.none.fl_str_mv TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
reponame:TDR. Tesis Doctorales en Red
instname:CBUC, CESCA
instname_str CBUC, CESCA
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869404192568770560
spelling Gold(I) Cavitands for the Assembly of Molecular ComplexityMartin Torres, InmaculadaorcatàlisisíntesiorocatálisissíntesisgoldcatalysissynthesisCiències00554547Les transformacions catalitzades per or(I) han estat estudiades rigorosament com a tècniques per a la preparació de molècules complexes. Aquesta Tesi Doctoral cobreix tres temes relacionats amb la catàlisi homogènia d’or(I). Primerament, s’ha dissenyat i preparat una nova família de complexos d’or(I) amb lligands cavitands, quirals i aquirals, partint de precursors resorcin[4]arens. Els aquirals s’han empleat en la cicloisomerització de 1,6-dienins, donant lloc a una selectivitat inèdita. Paral·lelament, els complexos d’or(I) amb cavitands quirals s’han utilitzat en l’alcoxiciclació enantioselectiva de 1,6-enins. La utilitat d’aquest mètode ha estat demostrada en la seva aplicació en la síntesis total de la (+)-mafaicheenamina C. En segon lloc, nous precursors de carbens han estat desenvolupats i empleats en la corresponent reacció de decarbenació catalitzada per or(I). En aquesta, la fragmentació d’un grup ciclopropà dona lloc al corresponent carbè metàl·lic i està afavorida per l’alliberament d’una unitat poliaromàtica. Amb aquest mètode, diversos ciclopropans han estat obtinguts a partir de precursors ciclopropil dihidronaftalens o dihidrofenantrens. Finalment, en tercer lloc, l’habilitat dels complexos d’or(I) de construir arquitectures policícliques ha estat utilitzada per a la síntesis de decalines mitjançant una nova ciclació polienínica emprant éters d’enol tetrasubstituïts. Les decalines obtingudes han estat estudiades com a intermedis clau en la síntesi de diversos productes naturals.Las transformaciones orgánicas catalizadas por oro(I) han sido estudiadas ampliamente como herramientas poderosas para la construcción de moléculas complejas. Esta Tesis Doctoral cubre tres temas relacionados con la catálisis homogénea de oro(I). En primer lugar, se diseñó y preparó la síntesis de nuevas familias de complejos quirales y aquirales de oro(I) con estructuras tipo cavitando, a partir de precursores de resorcin[4]areno. Los complejos aquirales de oro(I) se aplicaron en la cicloisomerización de 1,6-dieninos lo que llevó al descubrimiento de nuevas selectividades. Además, los cavitandos quirales de oro(I) se investigaron en la alcoxiciclación enantioselectiva de 1,6-eninos. Este método se aplicó en la síntesis total de (+)-mafaicheenamina C. En segundo lugar, se desarrollaron nuevos precursores de carbenos no aceptores, que participan en reacciones de descarbenación catalizadas por oro(I) liberando unidades poliaromáticas a partir de ciclopropanos persistentes. Siguiendo esta metodología, se obtuvieron varios ciclopropanos liberando naftaleno o fenantreno como único subproducto. Finalmente, la capacidad de los complejos de oro(I) para construir estructuras policíclicas se demostró con el diseño y desarrollo de un nuevo enfoque para la síntesis de decalinas a través de la ciclación de polieninos de silil enol éteres tetrasustituidos. Las decalinas adquiridas son intermediarios clave en la síntesis de productos naturales.Gold(I)-catalyzed organic transformations have been widely developed as powerful tools for the assembly of complex molecular frameworks. This Doctoral Thesis covers three topics related to homogeneous gold(I) catalysis. First, new families of both chiral and achiral gold(I)-cavitand complexes were designed and prepared from resorcin[4]arene precursors. The achiral gold(I) complexes were applied in the cycloisomerization of 1,6-dienynes and led to uncovering of new selectivities. Furthermore, the chiral gold(I) cavitands were investigated in the enantioselective alkoxycyclization of 1,6-enynes. This method was applied to the total synthesis of (+)-mafaicheenamine C. Second, new types of non-acceptor carbene precursors were developed. These allowed to carry out gold(I)-catalyzed decarbenations of persistent cyclopropanes, releasing polyaromatic units as driving force. Following this methodology, a variety of cyclopropanes could be obtained upon release of naphthalene or phenanthrene. Finally, the ability of gold(I) complexes to construct polycyclic architectures was demonstrated by devising a novel approach for the synthesis of decalins from the polyenyne cyclization of tetrasubstituted silyl enol ethers. The acquired decalins are key intermediates in the synthesis of the natural products.Universitat Rovira i VirgiliEchavarren Pablos, AntonioUniversitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica202220242022info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion245 p.application/pdfapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10803/674077TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)reponame:TDR. Tesis Doctorales en Redinstname:CBUC, CESCAInglésADVERTIMENT. Tots els drets reservats. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.info:eu-repo/semantics/openAccessoai:www.tdx.cat:10803/6740772026-06-14T12:46:07Z
score 15,198674

Registos relacionados