Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization

En el treball presentat en aquesta tesi es mostren els desenvolupaments importants realitzats sobre l’ús de reactius d'halogen(I), específicament en la funcionalització d’enllaços C(sp2)-H i C(sp3)-H mitjançant reactius de iode(I) i brom(I). El present manuscrit està dividit en tres apartats pr...

ver descrição completa

Detalhes bibliográficos
Autor: García de la Concepción, María Belén
Formato: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2018
País:España
Recursos:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/663299
Acesso em linha:http://hdl.handle.net/10803/663299
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:Iode
Brom
Reactius
Yodo
Bromo
Reactivos
Iodine
Bromine
Reagents
Ciències
54
547
id ES_2a156011c42e00d8dd817afa8722de8d
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/663299
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
title Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
spellingShingle Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
García de la Concepción, María Belén
Iode
Brom
Reactius
Yodo
Bromo
Reactivos
Iodine
Bromine
Reagents
Ciències
54
547
title_short Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
title_full Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
title_fullStr Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
title_full_unstemmed Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
title_sort Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond Functionalization
dc.creator.none.fl_str_mv García de la Concepción, María Belén
author García de la Concepción, María Belén
author_facet García de la Concepción, María Belén
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Muñiz Klein, kilian
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
dc.subject.none.fl_str_mv Iode
Brom
Reactius
Yodo
Bromo
Reactivos
Iodine
Bromine
Reagents
Ciències
54
547
topic Iode
Brom
Reactius
Yodo
Bromo
Reactivos
Iodine
Bromine
Reagents
Ciències
54
547
description En el treball presentat en aquesta tesi es mostren els desenvolupaments importants realitzats sobre l’ús de reactius d'halogen(I), específicament en la funcionalització d’enllaços C(sp2)-H i C(sp3)-H mitjançant reactius de iode(I) i brom(I). El present manuscrit està dividit en tres apartats principals: 1-Reactius de iode(I) per la difuncionalització d’alquens. 2- Aminació oxidativa d'enllaços C-(sp3)-H de tetrahidrocarbazoles. 3-Aplicació de reactius de iode(I) o catàlisi de brom en la síntesi formal de (±)-aspidospermidina. En la primera secció sobre la difuncionalització d'alquens, hem presentat la síntesi general, aïllament i caracterització de nous reactius de iode(I) amb fórmula R4N[I(O2CAr)2]. Aquests compostos posseeixen alta estabilitat davant l’exposició a l'aire i la humitat. El nostre interès radica en l'exploració de reaccions promogudes per iode electrofílic cap a una iodooxigenació de derivats d’estirè. En la segona secció, s'ha dut a terme una exploració sobre l'ús del reactiu de Varvoglis PhI(NPhth)2. Aquest es va utilitzar per a la síntesi de reactius de iode(I) i brom(I) amb lligands de ftalimida. Com l’aminació de tetrahidrocarbazoles en la posició 4 no s’ha explorat fins al moment, desenvolupem una metodologia innovadora per dur a terme l’aminación oxidativa en C(sp3)-H de derivats de tetrahidrocarbazol, utilitzant reactiu de iode(I) o catàlisi de brom. Finalment, en el tercer capítol volíem demostrar la versatilitat i el rendiment dels reactius d'halògens descrits en el capítol anterior per a la síntesi de (±)-aspidospermidina.
publishDate 2018
dc.date.none.fl_str_mv 2018
2018
2019
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10803/663299
url http://hdl.handle.net/10803/663299
dc.language.none.fl_str_mv Inglés
language_invalid_str_mv Inglés
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 185 p.
application/pdf
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
dc.source.none.fl_str_mv TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
reponame:TDR. Tesis Doctorales en Red
instname:CBUC, CESCA
instname_str CBUC, CESCA
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869405047762190336
spelling Novel Halogen(I) Reagents in the C-sp3- and Csp3-Bond FunctionalizationGarcía de la Concepción, María BelénIodeBromReactiusYodoBromoReactivosIodineBromineReagentsCiències54547En el treball presentat en aquesta tesi es mostren els desenvolupaments importants realitzats sobre l’ús de reactius d'halogen(I), específicament en la funcionalització d’enllaços C(sp2)-H i C(sp3)-H mitjançant reactius de iode(I) i brom(I). El present manuscrit està dividit en tres apartats principals: 1-Reactius de iode(I) per la difuncionalització d’alquens. 2- Aminació oxidativa d'enllaços C-(sp3)-H de tetrahidrocarbazoles. 3-Aplicació de reactius de iode(I) o catàlisi de brom en la síntesi formal de (±)-aspidospermidina. En la primera secció sobre la difuncionalització d'alquens, hem presentat la síntesi general, aïllament i caracterització de nous reactius de iode(I) amb fórmula R4N[I(O2CAr)2]. Aquests compostos posseeixen alta estabilitat davant l’exposició a l'aire i la humitat. El nostre interès radica en l'exploració de reaccions promogudes per iode electrofílic cap a una iodooxigenació de derivats d’estirè. En la segona secció, s'ha dut a terme una exploració sobre l'ús del reactiu de Varvoglis PhI(NPhth)2. Aquest es va utilitzar per a la síntesi de reactius de iode(I) i brom(I) amb lligands de ftalimida. Com l’aminació de tetrahidrocarbazoles en la posició 4 no s’ha explorat fins al moment, desenvolupem una metodologia innovadora per dur a terme l’aminación oxidativa en C(sp3)-H de derivats de tetrahidrocarbazol, utilitzant reactiu de iode(I) o catàlisi de brom. Finalment, en el tercer capítol volíem demostrar la versatilitat i el rendiment dels reactius d'halògens descrits en el capítol anterior per a la síntesi de (±)-aspidospermidina.El trabajo presentado en esta tesis representa algunos desarrollos importantes en reactivos de halógeno(I), concretamente hacia la funcionalización de los enlaces C(sp2)-H y C(sp3)-H a través de reactivos de yodo(I) y bromo(I). El presente manuscrito está dividido en tres partes principales: 1- Reactivos de yodo(I) para la difuncionalización del alquenos. 2- Aminación oxidativa de enlaces C-(sp3)-H de tetrahidrocarbazoles 3- Aplicación de reactivos de yodo(I) o catálisis de bromo hacía la síntesis formal de (±)-aspidospermidina. En la primera sección sobre la difuncionalización de alquenos, hemos presentado una síntesis general, aislamiento y caracterización de varios reactivos de yodo(I) con la fórmula R4N[I(O2CAr)2]. Estos compuestos poseen alta estabilidad ante el aire y la humedad. Nuestro interés radica en la exploración de reacciones promovidas por yodo electrófilo hacia la yodooxigenación con derivados de estireno. En la segunda sección, se ha llevado a cabo una exploración del uso del reactivo de Varvoglis PhI(NPhth)2. Este reactivo se usó para la síntesis de reactivos de yodo(I) y bromo(I) con ligandos de ftalimida. Como la aminación de tetrahidrocarbazolas en la posición 4 no se ha sido explorada hasta el momento, se. llevó a cabo el desarrollo de una metodología innovadora para dar lugar a una aminación oxidativa en C(sp3) con derivados de tetrahidrocarbazol, usando reactivo de yodo(I) o catálisis de bromo. Finalmente, en el tercer capítulo queríamos demostrar la versatilidad y el rendimiento de los reactivos de halógenos descritos en el capítulo anterior para dar lugar a la síntesis de un compuesto natural, tal como (±)-aspidospermidina.The work presented in this thesis represents some major developments in halogen(I) reagents, specifically towards the functionalization of C(sp2)-H and C(sp3)-H bonds through iodine(I)- and bromine(I)-reagents. The present manuscript is divided into three principal parts: 1- Iodine(I) reagents for vicinal alkene difunctionalization 2- Oxidative amination of C-(sp3)-H bonds of tetrahydrocarbazoles 3- Application of iodine(I) reagent or bromine catalysis to the formal synthesis of (±)-aspidospermidine. In the first section on alkene difunctionalization, we have presented a general synthesis, isolation and characterization of several novel iodine(I) reagents with the formula R4N[I(O2CAr)2]. These compounds exhibit high air and moisture stability. We were interested in the exploration of reactions promoted by electro-philic iodine towards a vicinal iodooxy-genation of styrene derivatives. In the second section an exploration of the use of Varvoglis reagent PhI(NPhth)2 has been carried out. This reagent was used to the synthesis of iodine(I) and bromine(I) reagents with phthalimide ligands to stabilize the electrophilic halogen center. As oxidative amination of tetrahydrocarbazoles in position 4 has not been explored so far, we developed an innovative methodology to carryout the C(sp3) oxidative amination of tetrahydrocarbazole derivatives using iodi-ne(I) reagent or bromine catalysis. Finally, in the third chapter we wanted to demonstrate the versatility and performance of halogen reagents described in the previous chapter, which were used in the synthesis of (±)-aspidospermidine.Universitat Rovira i VirgiliMuñiz Klein, kilianUniversitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica201820192018info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion185 p.application/pdfapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10803/663299TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)reponame:TDR. Tesis Doctorales en Redinstname:CBUC, CESCAInglésADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.info:eu-repo/semantics/openAccessoai:www.tdx.cat:10803/6632992026-06-14T12:46:07Z
score 15,301629

Registos relacionados