Calix[4]pyrrole based receptors for the recognition of ion pairs

La present tesis doctoral descriu la síntesis i estudis de reconeixement de receptors sintètics supramoleculars. Els receptors estan basats en calix[4]pirrols capaços d’interaccionar amb espècies carregades així com amb espècies neutres i polars a través de la formació d’enllaços d’hidrogen. Els est...

ver descrição completa

Detalhes bibliográficos
Autor: Molina Muriel, Ricardo
Formato: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2021
País:España
Recursos:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/670970
Acesso em linha:http://hdl.handle.net/10803/670970
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:Química supramolecular
Receptor de parells iònics
Sistemes Receptor-substrat
Receptor de pares iónicos
Sistemas receptor-sustrato
Supramolecular chemistry
Ion pair receptors
Host-guest systems
Ciéncias
54
543
544
547
Descrição
Resumo:La present tesis doctoral descriu la síntesis i estudis de reconeixement de receptors sintètics supramoleculars. Els receptors estan basats en calix[4]pirrols capaços d’interaccionar amb espècies carregades així com amb espècies neutres i polars a través de la formació d’enllaços d’hidrogen. Els estudis de reconeixement molecular s’han dut a terme en dissolució a través de valoracions per RMN i per calorimetria (en anglès Isothermal Titration Calorimetry ITC ) en cloroform. El complexes s’han caracteritzat també en fase gas utilitzant diferents tècniques d’espectrometria de masses. En primer lloc, es presenta la síntesis d’una bis(calix[4]pirrole) basat en dos unitats de calix[4]pirrol unides covalentment per dos anells de triazol com a espaiadors. El receptor sintètic reconeix sals de cianat i clorur de tetraalquilamoni amb constants d’afinitat elevades. S’ha pogut demostrar que la geometria dels complexos i la cooperativitat dels processos de reconeixement depenen del catió utilitzat. També s’ha estudiat la formació de complexos amb topologia de pseudorotaxà assistida per parell iònics utilitzant un N-òxid com a component lineal. S’ha observat la formació de dos isòmers diferents depenent de la coordinació del anió i del component lineal en cadascuna de les dues cavitats no equivalents del receptor. Posteriorment, es descriu la síntesis d’un receptor amb topologia de [2]rotaxà mitjançant la implantació de dos grups voluminosos als extrems del component lineal prèviament acoblat amb el macrocicle (en anglès stoppering).