Estudos eletroquímicos do chumbo em soluções concentradas de ácido sulfúrico

A maioria das pesquisas realizadas até o presente momento sobre o comportamento voltamétrico do chumbo em soluções concentradas de ácido sulfúrico falha em dois aspectos importantes: (i) a análise completa do sistema, abrangendo toda a faixa útil de potenciais sob condições experimentais fixas; e (i...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Tremiliosi Filho, Germano
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:1986
País:Brasil
Institución:Universidade de São Paulo (USP)
Repositorio:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Idioma:portugués
OAI Identifier:oai:teses.usp.br:tde-12082025-144343
Acceso en línea:https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-12082025-144343/
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:ácido sulfúrico concentrado
concentrated acid sulfuric
dióxido de chumbo
electro-oxidation of lead
eletro-oxidação do chumbo
lead dioxide
lead sulfate
mixed lead oxides
óxidos mistos de chumbo
sulfato de chumbo
Descripción
Sumario:A maioria das pesquisas realizadas até o presente momento sobre o comportamento voltamétrico do chumbo em soluções concentradas de ácido sulfúrico falha em dois aspectos importantes: (i) a análise completa do sistema, abrangendo toda a faixa útil de potenciais sob condições experimentais fixas; e (ii) a descrição quantitativa da resposta potenciodinâmica do sistema. O presente trabalho, desenvolvido em ácido sulfúrico 5 M e a 25 °C, aborda esses dois aspectos de forma sistematizada, revelando diversos fatos interessantes cuja interpretação é, de certa forma, controversa na literatura. Assim, uma análise cuidadosa de parâmetros como carga de pico, potencial de pico e corrente de pico, juntamente com suas variações em função da velocidade de varredura e do potencial de inversão, nas três diferentes regiões da escala de potenciais, permitiu a formulação de um mecanismo geral pelo qual as camadas superficiais de PbSO4, PbO e PbO2 são formadas e reduzidas sobre a superfície do chumbo. Adicionalmente, a aplicação de uma teoria recentemente desenvolvida, fundamentada em um modelo ôhmico para o crescimento de filmes passivantes sobre superfícies de metais ativos, possibilitou a determinação da curva característica para a dissolução do chumbo sob a camada de sulfato de chumbo. Isso resultou na determinação dos valores do coeficiente de transferência (0,64), bem como da densidade de corrente de troca (1,3 × 10-4 A cm-2) para o processo elementar descrito. Quando a teoria foi testada para a redução do sulfato de chumbo, foi revelada a possível existência de cargas espaciais no filme, o que indicou a necessidade de futuros desenvolvimentos nessa linha de pesquisa.