Reatividade do íon complexo fac-[Mn(OSO2CF3)(CO)3(phen)] em meio aquoso
Apresentam-se aqui estudos cinéticos da reação entre o complexo fac-[Mn(OSO2CF3)(CO)3(phen)] e os ligantes pirazol, benzoimidazol, 2-fenilimidazol, imidazol, 2-metilimidazol, pirazina, nicotinamida, isonicotinamida, 2-bromopiridina, 4-bromopiridina, anilina, piridina, 4-terc-butilpiridina, 4-picolin...
| Autor: | |
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| Tipo de documento: | tese |
| Estado: | Versão publicada |
| Data de publicação: | 2001 |
| País: | Brasil |
| Recursos: | Universidade de São Paulo (USP) |
| Repositório: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP |
| Idioma: | português |
| OAI Identifier: | oai:teses.usp.br:tde-11082025-150329 |
| Acesso em linha: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11082025-150329/ |
| Access Level: | Acceso aberto |
| Palavra-chave: | aqueous medium fac-[Mn(OSO2CF3)(CO)3(phen)] complex ion íon complexo fac-[Mn(OSO2CF3)(CO)3(phen)] meio aquoso reactivity Reatividade |
| Resumo: | Apresentam-se aqui estudos cinéticos da reação entre o complexo fac-[Mn(OSO2CF3)(CO)3(phen)] e os ligantes pirazol, benzoimidazol, 2-fenilimidazol, imidazol, 2-metilimidazol, pirazina, nicotinamida, isonicotinamida, 2-bromopiridina, 4-bromopiridina, anilina, piridina, 4-terc-butilpiridina, 4-picolina, 4-aminopiridina, sulfito, cianeto, tiocianato, azoteto, cianato, iodeto, brometo e cloreto. As reações ocorrem com velocidades de mesma ordem de grandeza (~10-4 s-1), exceto para o benzoimidazol (~10-3 s-1), no intervalo de 15 a 45 °C. Não se observou correlação direta entre os valores de k005, ΔH*, ΔS* e ΔG* com pKa. Os gráficos de kobs em função da concentração de ligante apresentam um perfil típico de curva com saturação. No caso do benzoimidazol, não se observou desvio da linearidade até 200 equivalentes de ligante adicionados. Os resultados sugerem que todas as reações seguem o mesmo mecanismo, conforme indicado pelo gráfico isocinético, sugerindo um mecanismo Id. Não foi observada reação com o ligante 2-bromopiridina, provavelmente devido a impedimento estérico. Por outro lado, a reação com benzoimidazol é mais rápida que com os demais ligantes. Os produtos formados com íons azoteto, cianato e iodeto apresentam baixa solubilidade no meio, precipitando-se. O complexo precursor fac-[MnBr(CO)3(phen)] é insolúvel em água e não reage com os mesmos ligantes aqui apresentados, mesmo após 72 horas, em mistura etanol/diclorometano (2:1 v/v) a 35,0 °C. Este trabalho abre perspectivas para o estudo de organocomplexos de manganês(I) em meio aquoso. |
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